岳陽億德環(huán)??萍加邢薰?/span>
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次氯酸鈉溶液在循環(huán)水中的應(yīng)用
循環(huán)水裝置采用敞開式循環(huán)冷卻工藝,冷卻水與工藝介質(zhì)經(jīng)過間壁式換熱器進行熱量交換后,工藝物料放出熱量溫度下降,冷卻水吸收熱量后溫度升高,靠余壓自行上塔,經(jīng)冷卻塔冷卻后水溫下降,然后經(jīng)過循環(huán)水泵加壓后送到工藝裝置進行冷卻換熱,實現(xiàn)冷卻水的循環(huán)利用。
在循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,水溫和pH值均適宜多數(shù)微生物的繁殖生長,不僅使水質(zhì)惡化,而且微生物還與其它有機或無機雜質(zhì)形成粘垢;微生物粘垢在冷卻水系統(tǒng)中引起故障包括增加動力消耗、降低冷卻效果以及引起金屬設(shè)備腐蝕等,投加殺生劑是目前抑制微生物常用辦法。
循環(huán)水通過自動監(jiān)測和加藥系統(tǒng)控制循環(huán)水處理劑的投加,采用高效分散劑、阻垢劑、粘泥剝離劑非氧化殺菌劑和濃硫酸等水穩(wěn)藥劑控制循環(huán)水緩蝕阻垢與殺菌滅藻,使循環(huán)水在堿性配方的條件下保持4倍濃縮倍數(shù)穩(wěn)定運行,循環(huán)水的水穩(wěn)藥劑通過自動加藥系統(tǒng)控制,用加藥泵將水穩(wěn)藥劑自動投加到循環(huán)水吸水池中。目前循環(huán)水系統(tǒng)控制水質(zhì)主要采用自動控制技術(shù),實現(xiàn)加藥和監(jiān)測在線自動控制。檢測pH、COND、余氯,加入分散劑、阻垢劑和剝離劑,有效控制系統(tǒng)結(jié)垢和腐蝕情況發(fā)生。加藥系統(tǒng)與吸水池液位信號、藥劑儲存罐液位信號、硫酸罐液位信號自動聯(lián)鎖,達到加藥、加酸、排污一體化的自動控制。
1.1、冷卻水殺生劑的選擇依據(jù)
冷卻水殺生劑選擇的主要依據(jù)為:
(1)選用的殺生劑能抑制冷卻水中幾乎所有能引起故障的微生物的活動;
(2)選用的殺生劑的排放是否能為當?shù)丨h(huán)保部門所允許;
(3)是否適用于該冷卻水的pH值、溫度以及換熱器的材質(zhì);
人們通常把冷卻水殺生劑分為兩大類:氧化性殺生劑和非氧化性殺生劑。前者是氧化性較強的氧化劑,而后者則是一些非氧化性。
1.2、氧化性殺生劑
循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中常用的氧化性殺生劑有:氯、次氯酸鹽、三氯異氰尿酸等。
1.2.1、氯
氯是一種強氧化性殺生劑,具有殺菌性強,來源廣泛、價格低廉等一系列優(yōu)點。氯氣一般儲存在液化鋼瓶中,使用時要注意不得用完要留有余壓,且需要操作人員定期更換氯瓶,要求有熟練的操作技巧。此外,由于液氯的屬于劇毒性物質(zhì),對人員危害極大,如泄漏波及范圍較廣,處于安全和環(huán)境方面的考慮,氯氣的使用要非常慎重。
1.2.2、次氯酸鹽
冷卻水系統(tǒng)中常用的次氯酸鹽有次氯酸鈉,次氯酸鈣和漂白粉,它們都是氧化性殺生劑。次氯酸鹽在冷卻水中能生成次氯酸和次氯酸根離子。他們的生成量是冷卻水pH的函數(shù)。隨著pH值的降低,次氯酸的生成量增加,次氯酸根的生成量則減少;隨著pH值的升高,則情況相反。
由于次氯酸鹽在冷卻水中能生成次氯酸,所以它們的殺生作用與氯極其相似。
1.2.3、三氯異氰尿酸
三氯異氰尿酸分殺生作用與氯氣和次氯酸鈉極為相似,故也是一種氧化性殺生劑。因其價格較高,一般用于水量小的冷卻水系統(tǒng)。使用時可將它放在多孔的容器中,再將該容器至于補充水進入冷卻水池和通道中;也可將片劑裝入浮漂式有空容器中,使之浮與池水水面上,讓水連續(xù)溶解有孔容器的片劑。但因為反應(yīng)周期較長,造成余氯波動較大,不利于水質(zhì)的控制。
1.3、非氧化性殺生劑
在某些方面,非氧化性殺生劑比氧化性殺生劑更有效更方便。因此,在許多冷卻水系統(tǒng)中,常常是非氧化性殺菌劑和氧化性殺生劑兩者聯(lián)合使用。例如,每周沖擊性投加次氯酸鈉兩次,同時每月加非氧化性殺生劑一次。常用的非氧化性殺生劑有:氯酚類、有機錫化合物、季銨鹽、有機胺類等。
次氯酸鈉是一種非天然存在的強氧化劑。它的殺菌效力比氯氣更強,屬于真正高效、廣譜、安全的強力滅菌、殺病毒藥劑。次氯酸鈉溶液一般狀態(tài)下為淡黃色的透明液體,會發(fā)出刺鼻性的氣味,是一種強氧化劑,能夠?qū)崿F(xiàn)殺菌、漂白和除臭作用。若將次氯酸鈉與水結(jié)合,會生成次氯酸根離子,再通過一定的反應(yīng)生成次氯酸起到殺菌消毒的作用。另外,在水循環(huán)中,當次氯酸鈉濃度較高時,能夠起到良好的粘泥剝離作用,達到沉積循環(huán)水中的粘泥。
3.1次氯酸鈉的殺菌原理
次氯酸鈉消毒最主要的作用方式是通過它的水解形成次氯酸根,再通過水解反應(yīng)生成次氯酸,起到殺菌作用。
另外,當用較高濃度的次氯酸鈉時,對循環(huán)水系統(tǒng)有良好的黏泥剝離作用,可以用來處理系統(tǒng)中沉積黏泥。
3.2、影響次氯酸鈉殺菌作用的因素
(1)、pH:pH值對次氯酸鈉殺菌作用影響最大。pH值愈高,次氯酸鈉的殺菌作用愈弱,pH值降低,其殺菌作用增強。我廠循環(huán)水水質(zhì)pH值控制在7.9~8.6,在這個偏堿性的環(huán)境下,使次氯酸鈉的殺菌效果達到最佳。
(2)、濃度:在pH、溫度、有機物等不變的情況下,有效氯濃度增加,殺菌作用增強。次氯酸鈉的投加一般為沖擊性投加,如循環(huán)水量為30000m3/h,保有水量按照10000m3/h計算,投加頻次為3次/周,每次投加量為1.0t,設(shè)定投加時間為14h,次氯酸鈉殺菌效果達到最佳。沖擊性投加后使水中的次氯酸根在短時間內(nèi)達到最大,能有效的殺菌滅藻。
(3)、溫度:在一定范圍內(nèi),溫度的升高能增強殺菌作用,此現(xiàn)象在濃度較低時較明顯。我廠三個循環(huán)水裝置的供水溫度控制在300C以下,回水溫度一般為40℃以下,達個溫度區(qū)間對次氯酸鈉來說不會影響其殺菌效果,可以充分的發(fā)揮殺菌效果,不會引起水質(zhì)變化波動。
(4)、有機物:有機物能消耗有效氯,降低其殺菌能效。微生物的存在及其分泌物影響了水質(zhì),COD含量也是監(jiān)測水質(zhì)的一個重要指標。其指標影響了次氯酸鈉投加量、投加時間和頻次。
(5)、水的硬度:水中的Ca2+、Mg2+等離子對次氯酸鹽溶液的殺菌作用沒有任何影響。
自循環(huán)水系統(tǒng)投加次氯酸鈉兩年時間研究結(jié)果表明,余氯值一般穩(wěn)定在0.1—0.3mg/L,未超過循環(huán)水水質(zhì)指標。余氯指標是控制循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)的重要參數(shù),水質(zhì)主要指標符合《化工企業(yè)循環(huán)冷卻水處理設(shè)計技術(shù)規(guī)定》HG/T20690-2000中敞開式循環(huán)冷卻水的水質(zhì)指標見表1。
4.1、次氯酸鈉的投加對氯離子的影響
由于我廠的次氯酸鈉為沖擊性投加,所以短時間內(nèi)氯離子會有大所上升,次氯酸鈉投加期間要控制余氯指標在0.1mg/L。投加次氯酸鈉是根據(jù)下游裝置的余氯值控制投加量,冬季與夏季因水質(zhì)及環(huán)境溫度影響需氯量會有很大波動。如循環(huán)水量為30000m3/h,保有水量按照10000m3/h,24h內(nèi)投加1.5t次氯酸鈉,蒸發(fā)損失按照4000m3/h,補水量為4000—4500m3/h,排污損失和飛濺損失忽略不計(一般次氯酸鈉投加時會停止排污)。收集30天的水質(zhì)分析指標如圖1。
由圖1可見次氯酸鈉的投加使循環(huán)水中的氯離子含量有所提升,但未超出水質(zhì)控制指標。循環(huán)水的蒸發(fā)損失也是氯離子提高的一個重要因素,但因有連續(xù)的補水所以并未造成氯離子含量超出水質(zhì)指標。
4.2、次氯酸鈉的投加對濃縮倍數(shù)的影響
循環(huán)水濃縮倍數(shù)是反映和控制循環(huán)水系統(tǒng)運行的一個重要綜合性指標。提高循環(huán)水濃縮倍數(shù)不僅可以降低補充水量、節(jié)約水資源;降低排污水量、減少對環(huán)境的污染和廢水處理量;還可以減少水處理劑及殺生劑的消耗量、降低水處理成本。
我廠循環(huán)水濃縮倍數(shù)≥4,在這個范圍內(nèi)能保證循環(huán)水的補水和排污控制在一個合理范圍,達到節(jié)約用水的目的。在正常范圍,保證各系統(tǒng)穩(wěn)定運行;濃縮倍數(shù)過高時,首先增大排污,如果濁度很高需要同時加大補水量以使?jié)饪s倍數(shù)逐漸恢復到正常范圍。自三個循環(huán)系統(tǒng)投加次氯酸鈉以來,濃縮倍數(shù)一直控制在4以上,既滿足生產(chǎn)指標控制,也做到了節(jié)水的目的。次氯酸鈉的投加增加了水中離子的含量,但并未引起水質(zhì)很大波動。
次氯酸鈉的消毒效果好,投加準確,操作安全,使用方便,易于儲存,對環(huán)境無毒害、不產(chǎn)生第二次污染。這些特性決定它在今后的循環(huán)水處理中使用范圍會越來越廣,加上微生物對次氯酸鈉無抗藥性,可以連續(xù)使用。在使用次氯酸鈉作為殺菌劑時,定期的投加非氧化性殺菌劑可以更好的避免微生物抗藥性的產(chǎn)生,更加有利于循環(huán)水的水質(zhì)處理。